Без выходных. Заявки на сайте оставляйте круглосуточно

info@tachcert.ru

Звоните с 9:00 до 19:00

+7 499 321-20-47

Обратный звонок

Услуги в областях обязательной и добровольной сертификации по ФЗ РФ, разработка технической документации.
Работаем в Москве и МО и по всей РФ
ГОСТ 1437-75 Нефтепродукты темные. Ускоренный метод определения серы

ГОСТ 1437-75 Нефтепродукты темные. Ускоренный метод определения серы

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ

НЕФТЕПРОДУКТЫ ТЕМНЫЕ

Ускоренный метод
определения серы

Dark
petroleum products

Accelerated method for
determination of sulphur

ГОСТ
1437-75

Дата введения 01.01.77

Настоящий
стандарт устанавливает ускоренный метод определения массовой доли серы не менее
0,1 % в темных нефтепродуктах, включая масла и остаточные нефтепродукты, а
также нефти, кокс и серосодержащие присадки.

Сущность метода заключается
в сжигании нефтепродукта в струе воздуха, улавливании образующихся сернистого и
серного ангидридов раствором перекиси водорода с серной кислотой и титровании
раствором гидроокиси натрия.

Стандарт не распространяется
на присадки, содержащие металлы, фосфор и хлор, а также на масла с этими
присадками.

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1.
Аппарат для определения массовой доли серы, в который входят:

печь электрическая трубчатая
горизонтальная длиной не менее 130 мм, внутренним диаметром 25 — 30 мм, с
нихромовой обмоткой, обеспечивающей температуру нагрева 900 — 1000 °С, или печь электрическая трубчатая для
микроанализа органических соединений, с термопарой ПП-1, разъемная
СУОЛ-0,25.1,1/12 МР, обеспечивающая нагрев до 1200 °С;

автотрансформатор
лабораторный типа ЛАТР-1М или типа ЛАТР-2М, или типа АО СН по ТУ 16-671.025-84,
или другого аналогичного типа;

милливольтметр по ГОСТ
9736 с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100 °С или с
градуировкой ПП-1, с диапазоном измерения от 0 до 1300 °С, или потенциометр по ГОСТ 3044* с градуировкой ХА, с диапазоном измерения от 0 до 1100 °С;

_____________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ
Р 8.585-2001.

термопара типа ТХА
(хромель-алюмель) или типа ТПП (платина-платинородий);

насос водоструйный;

воздуходувка или компрессор
лабораторный, или общая магистраль для нагнетания воздуха;

реометры стеклянные
лабораторные по ГОСТ 9932
типа РКС или любое другое измеряющее устройство с пределами измерения от 0 до
1,0 дм3/мин;

трубка кварцевая с кварцевым
коленом (черт. 1);

склянки для очистки воздуха
вместимостью не менее 250 см3;

допускается использовать
прибор типа ПОСТ;

цилиндры измерительные или
мензурки вместимостью 50, 250 см3 по ГОСТ
1770;

пипетки с делениями
вместимостью 5 и 10 см3, бюретки вместимостью 5 и 10 см3
с ценой деления 0,02 см3, бюретки вместимостью 25 см3 с
ценой деления 0,1 см3 любого типа по ГОСТ
29227, ГОСТ
29251;

колбы конические стеклянные
лабораторные по ГОСТ
25336, вместимостью 250 см3;

трубки хлоркальциевые любого
типа;

посуда лабораторная. Лодочки
фарфоровые типа ЛС № 1 или 2 по ГОСТ
9147; допускается применять кварцевые лодочки тех же размеров; ступка с
пестиком. Стакан фарфоровый;

капельницы лабораторные
стеклянные по ГОСТ
25336;

груша резиновая;

микрошпатель металлический;

набор сит с отверстиями
размером от 0,10 до 0,25 мм;

водорода перекись
(пергидроль) по ГОСТ 10929 или по ГОСТ 177
медицинская или техническая, марки А и Б;

смешанный кислотно-основной
индикатор (метиловый красный и метиленовый голубой), готовят по ГОСТ
4919.1;

фенолфталеин (индикатор) по
ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1 % готовят по ГОСТ
4919.1;

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490,
х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (1/5 КМnО4
= 0,1 моль/дм3 (0,1 н.), готовят по ГОСТ
25794.2;

калий йодноватокислый кислый
по ГОСТ
8504, х. ч. или ч. д. а., или калий фталевокислый кислый х. ч. или ч. д.
а.;

кальций хлористый плавленый;

аскарит ч. или известь
натронная;

спирт этиловый ректификованный
технический по ГОСТ
18300, высший сорт или спирт технический этиловый по ГОСТ 17299, марки
А;

вата медицинская
гигроскопическая по ГОСТ 5556;

шамот с частицами размером
более 0,1 мм, прокаленный при 900 — 950 °С;

вода дистиллированная рН 5,4-6,6;

кислота серная по ГОСТ 4204, х.
ч. или ч. д. а., молярные растворы концентраций с (1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3 (1
н.), готовят по ГОСТ
25794.1, и с (1/2 H2SO4) = 0,02 моль/дм3
(0,02 н.);

натрия гидроокись по ГОСТ 4328,
х. ч. или ч. д. а., концентрированный раствор, готовят по п. 2.1.1,
и раствор молярной концентрации с (NaOH) = 0,02 моль/дм3
(0,02 н.);

масло вазелиновое
медицинское по ГОСТ 3164 или
любое маловязкое минеральное масло, проверенное на отсутствие серы;

весы лабораторные общего
назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности;

колбы мерные вместимостью 1
дм3 по ГОСТ
1770;

кислота соляная по ГОСТ
3118, х. ч. или ч. д. а., раствор молярной концентрации с (HCl) = 1
моль/дм3 (1 н.).

Допускается готовить
растворы, используя стандарт-титры (фиксаналы) в ампулах.

Допускается применять
импортную аппаратуру, посуду по классу точности и реактивы с квалификацией
чистоты не ниже указанных в стандарте.

(Измененная редакция, Изм. №
1, 2, 3).

Кварцевая трубка

Черт. 1

2. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

2.1. Приготовление 0,02 моль/дм3 (0,02 н.) раствора гидроокиси
натрия

2.1.1.
В фарфоровом стакане в 100 см3 воды растворяют 100 г гидроокиси
натрия. После охлаждения раствора до комнатной температуры его переносят в
стеклянную или полиэтиленовую емкость, закрывают резиновой или полиэтиленовой
пробкой и в течение 2 — 3 недель выдерживают до полного осаждения углекислого
натрия. Полученный раствор декантируют и берут для анализа верхний прозрачный
слой.

(Измененная редакция, Изм. №
3).

2.1.2. Кислый
йодноватокислый калий дважды перекристаллизовывают, для этого готовят
насыщенный водный раствор при 60 °С. Раствор в горячем состоянии фильтруют,
затем охлаждают в бане, наполненной водой со льдом. Выделившиеся кристаллы
отделяют и сушат при 95 — 100 °С до постоянной массы.
Перекристаллизованный кислый йодноватокислый калий хранят в темной посуде в
темноте.

При отсутствии кислого
йодноватокислого калия молярную концентрацию (нормальность) можно устанавливать
по кислому фталевокислому калию. Реактив предварительно перекристаллизовывают
при температуре не ниже 25 °С во избежание образования кристаллов
трифталата калия. Полученные кристаллы сушат до постоянной массы при 110 — 115 °С.

(Измененная редакция, Изм. №
1).

2.1.3.
В отстоявшемся прозрачном концентрированном растворе (п. 2.1.1) устанавливают содержание
гидроокиси натрия по плотности (с применением таблиц) или титрованием. При
титриметрическом определении 1 см3 раствора доводят водой до 40 см3
и титруют раствором серной или соляной кислот концентрации 1 моль/дм3.

1 см3 раствора
серной кислоты молярной концентрации точно с (1/2 H2SO4) = 1 моль/дм3
или соляной кислоты молярной концентрации точно с (НСl) = 1
моль/дм3 соответствует 0,04 г гидроокиси натрия.

Для приготовления раствора
гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм3 в мерную колбу вместимостью
1 дм3 помещают рассчитанный в соответствии с приложением объем
концентрированного раствора, содержащего 4,0 г гидроокиси натрия, доводят объем
раствора до метки дистиллированной водой, не содержащей углекислоты, и
перемешивают.

Дистиллированную воду, не
содержащую углекислоту, готовят по ГОСТ
4517.

(Измененная редакция, Изм. №
3).

2.1.4. Коэффициент поправки
раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/дм3 определяют по
кислому йодноватокислому калию или кислому фталевокислому калию.

В три конические колбы
помещают 0,420 — 0,525 г кислого йодноватокислого калия или по 0,4 г кислого фталевокислого
калия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 35 см3
горячей воды. После охлаждения добавляют при использовании кислого
йодноватокислого калия 8 капель смешанного индикатора (метиловый красный и
метиленовый голубой) и титруют до перехода фиолетовой окраски раствора в
ярко-зеленую, а при использовании кислого фталевокислого калия добавляют 3 — 4
капли фенолфталеина и титруют до появления слабо-розовой окраски, устойчивой в
течение 30 с (без перемешивания).

Примечания:

1. Верхний
конец бюретки должен быть защищен хлоркальциевой трубкой, заполненной аскаритом
или натронной известью и хлористым кальцием.

2. Допускается определять коэффициент поправки раствора едкого натра по
янтарной кислоте.

2.1.5. Коэффициент поправки
вычисляют по формуле

,

где т1 —   масса
навески установочного вещества (кислого йодноватокислого калия или кислого
фталевокислого калия), г;

М1 — молярная масса эквивалента установочного вещества (389,91 — для кислого
йодноватокислого калия, 204,23 — для кислого фталевокислого калия), г/моль;

с1 —   заданная концентрация вещества в растворе, моль/дм3;

V-     объем
анализируемого раствора, израсходованный на титрование, см3.

Точную концентрацию (моль/дм3)
раствора определяют по формуле

с = с1 · К,

где К — коэффициент поправки.

Точная концентрация вещества
в растворе выражается четырьмя значащими цифрами после запятой.

Точную концентрацию 0,1
моль/дм3 раствора гидроокиси натрия проверяют не реже одного раза в
месяц.

2.1.6. Раствор гидроокиси
натрия концентрации 0,02 моль/дм3 готовят из 0,1 моль/дм3
раствора гидроокиси натрия (п. 2.1.3) разбавлением дистиллированной водой в
соотношении 1:5.

Разбавленный раствор гидроокиси
натрия концентрации 0,02 моль/дм3 применяют свежеприготовленным.
Устойчивость раствора — 8 ч.

2.1.4 — 2.1.6. (Введены дополнительно, Изм. №
3).

2.2. Подготовка аппаратуры

2.2.1. Собирают систему
(черт. 2)
для очистки воздуха. Для этого первую склянку заполняют приблизительно на
половину объема 0,1 моль/дм3 раствором марганцовокислого калия,
вторую — концентрированным раствором гидроокиси натрия и третью — ватой и
соединяют их последовательно резиновой трубкой. В приемник наливают 150 см3
воды, 5 см3 пергидроля и 7 см3 0,01 моль/дм3
(0,02 н.) раствора серной кислоты. Приемник закрывают резиновой пробкой,
снабженной кварцевым коленом и отводной трубкой. Колено присоединяют с помощью
шлифа к кварцевой трубке, которую устанавливают горизонтально в печи. Другой
конец трубки закрывают резиновой прокладкой и через боковой отросток
присоединяют к очистительной системе, соединенной с приспособлением для
нагнетания воздуха. Перед очистительной системой устанавливают устройство для
измерения скорости потока воздуха.

(Измененная редакция, Изм. №
1, 3).

2.2.2. Перед проведением
анализа собранный аппарат проверяют на герметичность. Для этого отводную трубку
приемника присоединяют к водоструйному насосу, через всю систему просасывают
воздух и закрывают кран на отводной трубке очистительной системы. При этом не
должно появляться пузырьков воздуха в приемнике и очистительной системе. В
случае негерметичности системы все места соединений обрабатывают мыльной водой,
находят место пропуска и устраняют его.

1 — склянка с марганцовокислым калием; 2- склянка
с 40 %-ным раствором гидроокиси натрия; 3 — склянка с гигроскопической
ватой;
4 — кварцевая трубка; 5
лодочка; 6 — электропечь; 7 — кварцевое колено; 8 — приемник; 9
отводная трубка

Черт. 2.

2.2.3. Одновременно включают
печь и постепенно нагревают ее до 900 — 950 °С. Для регулирования и измерения
температуры нагрева печи включают автотрансформатор и вставляют в печь
термопару так, чтобы ее спай находился в середине печи, концы термопары
присоединяют к измерительному прибору.

2.2.4. Прибор типа ПОСТ
настраивают и эксплуатируют в соответствии с инструкцией по эксплуатации и
техническим описанием прибора.

(Измененная редакция, Изм. №
1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1.
Анализируемый нефтепродукт взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г в
фарфоровой лодочке, на дно которой помещено небольшое количество шамота.
Навеску равномерно распределяют по всей лодочке. Массу анализируемого вещества
берут по табл. 1.

Таблица
1

Предполагаемое
содержание серы в нефтепродукте, %

Масса навески, г

Менее 2

0,2 —
0,1

2 — 5

0,1 —
0,05

Если в анализируемом
нефтепродукте содержится более 5 % серы, то его предварительно разбавляют
медицинским или любым маловязким минеральным маслом, проверенным на отсутствие серы
так, чтобы содержание серы не превышало 5 %.

Примечание. При анализе высокосернистых
продуктов (с содержанием серы более 5 %) вместо разбавления допускается взятие
навесок на микровесах менее 0,03 г с погрешностью не более 0,00003 г.

При анализе
нефтяного кокса пробу подготавливают по ГОСТ
16799 с последующим измельчением в ступке.

При анализе нефтей навеску берут в количестве 0,05 — 010 г.

3.2.
Массу нефтепродукта в лодочке засыпают предварительно просеянным и прокаленным
шамотом (массу кокса шамотом не засыпают) и помещают в кварцевую трубку перед
входом в печь. Трубку быстро закрывают пробкой и пропускают через систему
воздух со скоростью около 0,5 дм3/мин, измеряя скорость подачи
воздуха с помощью реометра или другого измеряющего устройства.

Сжигание нефтепродукта
проводят при 900 — 950 °С в течение 30 — 40 мин, а для летучих продуктов
(нефтей) и продуктов, содержащих 50 % и более ароматических соединений, в
течение 50 — 60 мин, постепенно передвигая трубку с лодочкой вдоль печи, не
давая продукту воспламеняться. После этого трубку с лодочкой помещают в
центральную, наиболее раскаленную часть печи, где ее прокаливают еще в течение
15 мин.

3.3. По
окончании сжигания трубку с лодочкой постепенно в течение 10 — 15 мин
отодвигают в обратном направлении, отсоединяют приемник от трубки и промывают
кварцевое колено 25 дм3 дистиллированной воды, сливая ее в приемник.
Содержимое приемника титруют 0,02 моль/дм3 (0,02 н.) раствором
гидроокиси натрия в присутствии 8 капель смешанного индикатора до перехода
фиолетовой окраски раствора в ярко-зеленую. Если продукт содержит более 2 %
серы, то для титрования применяют бюретку вместимостью на 25 см3.

3.1 — 3.3. (Измененная
редакция, Изм. № 1, 3).

3.4. Перед анализом проб
нефтепродуктов проводят контрольный опыт в тех же условиях (по пп. 3.2 — 3.3, но
без навески нефтепродукта).

(Измененная редакция, Изм. №
3).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю серы (X)
в процентах
вычисляют по формуле

,

где V0 —      объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование
контрольного опыта, см3;

V1 —      объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование
после сжигания нефтепродукта, см3;

с —        молярная концентрация вещества эквивалента, моль/дм3;

16
—      эквивалентная масса серы, г;

m2 —      масса продукта, взятого на
анализ, г.

4 2. При разбавлении
нефтепродукта маслом массовую долю серы 1) в процентах
вычисляют по формуле

,

где m3
суммарная масса медицинского масла и продукта, взятого на разбавление, г;

m4 — масса высокосернистого
продукта, взятого на разбавление, г;

m5 — масса смеси, взятой на анализ, г.

4.1; 4.2. (Измененная
редакция, Изм № 3).

4.3. За результат анализа
принимают среднее арифметическое двух последовательных определений. Результат
округляют до 0,01 %.

(Измененная редакция, Изм. №
1).

4.4; 4.5. (Исключены,
Изм. № 2).

5. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

5.1. Сходимость

Результаты определения,
полученные последовательно одним лаборантом, признаются достоверными (при
доверительной вероятности 95 %), если расхождение между ними не превышает
значения, указанные в табл. 2.

5.2. Воспроизводимость

Результаты анализа,
полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (при
доверительной вероятности 95 %), если расхождение между ними не превышает значения,
указанные в табл. 2.

Таблица
2

Массовая
доля серы, %

Сходимость, %

Воспроизводимость, %

До 1,0

0,05

0,20

Св. 1,0 до 2,0

0,05

0,25

» 2,0
» 3,0

0,10

0,30

» 3,0
» 5,0

0,10

0,45

Разд.
5.
(Введен дополнительно, Изм. № 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ

Рекомендуемое

ПРИМЕР РАСЧЕТА КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА ГИДРООКИСИ НАТРИЯ,
ПРИГОТОВЛЕННОГО ПО пп. 2.1.1 И 2.1.3

Допустим, что
концентрированный раствор имеет плотность 1,410 г/см3. По таблице
находим, что концентрация гидроокиси натрия равна 38 %. Требуется приготовить 1
дм3 раствора с (NaOH) = 0,1 моль/дм3
(0,1 н.).

Грамм-эквивалент гидроокиси
натрия равен 40,00.

В мерной колбе в 1 дм3
дистиллированной воды растворяют 4,00 г гидроокиси натрия (40,00·0,1 = 4,00 г)
100 г концентрированного раствора содержат 38,0 г гидроокиси натрия. Можно
определить, в каком количестве раствора (X) содержится 4,00 г гидроокиси
натрия.

Составим пропорцию:

100:38,00 = X:4,00, откуда

Х = 10,53 г.

Вычисляем объем полученного
количества раствора (X):

10,53:1,410 = 7,5 см3.

В мерную колбу вместимостью
1 дм3 помещают 7,5 см3 концентрированного раствора
гидроокиси натрия и доводят до метки дистиллированной водой.

Полученный раствор
гидроокиси натрия концентрации с (NaOH) =
0,1 моль/дм3 (1 н.) хранят в полиэтиленовых сосудах.

ПРИЛОЖЕНИЕ. (Введено дополнительно, Изм.
№ 3).

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН
Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В
ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от
19.05.75 № 1342

3. ВЗАМЕН ГОСТ 1437-56

(Поправка)

4. ССЫЛОЧНЫЕ
НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТД, на
который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ
177-88

1.1

ГОСТ
1770-74

1.1

ГОСТ 3044-84

1.1

ГОСТ 3118-77

1.1

ГОСТ 3164-78

1.1

ГОСТ
4204-77

1.1

ГОСТ
4328-77

1.1

ГОСТ
4517-87

2.1.3

ГОСТ
4919.1-77

1.1

ГОСТ 5556-81

1.1

ГОСТ 8504-71

1.1

ГОСТ
9147-80

1.1

ГОСТ
9736-91

1.1

ГОСТ 9932-75

1.1

ГОСТ 10929-76

1.1

ГОСТ
16799-79

3.1,
примечание

ГОСТ 17299-78

1.1

ГОСТ
18300-87

1.1

ГОСТ 20490-75

1.1

ГОСТ
25336-82

1.1

ГОСТ
25794.1-83

1.1

ГОСТ
25794.2-83

1.1

ГОСТ
29227-91

1.1

ГОСТ
29251-91

1.1

ТУ 6-09-5360-87

1.1

ТУ 16-671.025-84

1.1

5. Ограничение срока
действия снято по протоколу № 2-92 Межгосударственного совета по
стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

6. ИЗДАНИЕ с Изменениями № 1,
2, 3, утвержденными в мае 1981 г., июне 1987 г., феврале 1993 г. (ИУС 8-81,
9-87, 8-93)

 

СОДЕРЖАНИЕ

1. Аппаратура, реактивы и
материалы.. 2

2. Подготовка к анализу. 4

3. Проведение анализа. 6

4. Обработка результатов. 7

5. Точность метода. 7

Приложение.
Пример расчета концентрации раствора гидроокиси натрия, приготовленного по
пп. 2.1.1 и 2.1.3. 7

 

Контактные данные
для связи и консультации

Ответим на любой ваш вопрос,
порекомендуем лучшие решения, рассчитаем стоимость

Заказать звонок